基础有机化学 L10-5 胺的酰基化反应 酰胺与酰亚胺 Hofmann重排 乃春
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羧酸转化为酰氯的方法，第一种，氯化亚砜法，该反应条件温和，产率较高。适用于高沸点底物。在使用时通常要加入少量DMF作催化剂，反应机理如下所示，DMF首先和氯化亚砜反应生成Vilsmeier-Haack中间体，随后该中间体再去和酸反应生成酰氯，同时生成的DMF进入循环。不过此方法中氯化亚砜用量大，生产成本高且设备容易腐蚀。第二种，草酰氯法，草酰氯作为酰化试剂，一般也要用 DMF作催化剂，反应机理和氯化亚砜相似，反应过程中会释放出一氧化碳和二氧化碳气体，其反应过程中产生的酸性物质较少，因此适用于对酸敏感的底物。第三种，三氯化磷法，该反应适用于制备低沸点酰氯，反应中生成的亚磷酸不易挥发，因此可方便蒸出酰氯。第四种，五氯化磷法，五氯化磷和三氯化磷相反，适用于制备高沸点酰氯，生成的三氯氧磷沸点较低可蒸出而分离，反应驱动力主要来自三氯氧磷中稳定的磷氧双键的形成。第五种，三光气法，三光气也叫双(三氯甲基)碳酸酯，在碱性条件下分解，释放出光气和碳酸酯中间体。随后，羧酸和光气反应生成酰氯，同时释放出二氧化碳和氯化氢。第六种，四氯化碳法，我们知道用Appel反应可以将醇羟基进行氯代，同样用该反应也可以将羧
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